亚(ya)娱(yu)体育(yu): 欢迎来到(dao)广东帝博科技有限公司官方网站!

提高热硫化硅橡胶生胶品质的技术措施

文章出处:广(guang)东(dong)帝博科技有限公司 人气:-发表时间:2020-01-10

 1.前言

  中国的有机(ji)(ji)硅(gui)产(chan)业(ye)(ye)经(jing)(jing)历高速扩(kuo)大(da)产(chan)能和(he)粗放生(sheng)产(chan)的过(guo)程(cheng)之(zhi)后,有机(ji)(ji)硅(gui)产(chan)品产(chan)销量的增长并没有带来应有的巨大(da)经(jing)(jing)济效益(yi)。尤其是甲基(ji)(ji)氯(lv)硅(gui)烷单体等上游产(chan)品产(chan)能过(guo)剩导(dao)致的激烈(lie)价(jia)格竞争,相当长一段时间内单体企业(ye)(ye)微利甚至亏损。近几个月来,有机(ji)(ji)硅(gui)中间体和(he)部分(fen)基(ji)(ji)础有机(ji)(ji)硅(gui)聚(ju)合物(wu)提价(jia)又为有机(ji)(ji)硅(gui)下游硅胶产品生产厂家造(zao)成困(kun)扰,生产技术低(di)下的(de)(de)(de)(de)厂家和性能(neng)低(di)劣的(de)(de)(de)(de)有(you)机硅(gui)产品可能(neng)面临被逐出市场(chang)(chang)的(de)(de)(de)(de)危险。这些供求波动(dong)是市场(chang)(chang)规律(lv),在跌宕(dang)起伏(fu)的(de)(de)(de)(de)市场(chang)(chang)变化(hua)中,靠粗放生产低(di)质量有(you)机硅(gui)产品和压(ya)价竞销的(de)(de)(de)(de)企业(ye)一再(zai)受伤,占据中高(gao)端市场(chang)(chang)的(de)(de)(de)(de)企业(ye)却(que)游刃有(you)余,清醒的(de)(de)(de)(de)企业(ye)家认识(shi)到(dao)改进技术和增加效益的(de)(de)(de)(de)紧密(mi)关(guan)联。

 

yuan2fecail1.jpg


  在有机硅橡胶(jiao)产品中,热(re)硫(liu)化硅(gui)橡胶(jiao)的(de)(de)份额较大,伴随国民(min)经济发展和(he)技(ji)术(shu)进(jin)(jin)步的(de)(de)新需求,硅(gui)橡胶(jiao)还(hai)有较大的(de)(de)扩展空间。国内现(xian)有热(re)硫(liu)化硅(gui)橡胶(jiao)产(chan)品产(chan)销量虽大,但高档产(chan)品市场竞(jing)争力不强。要提高热(re)硫(liu)化硅(gui)橡胶(jiao)制品的(de)(de)技(ji)术(shu)水平(ping),首先应该从提高生(sheng)胶(jiao)产(chan)品质量做起。本文(wen)通过对硅(gui)橡胶(jiao)生(sheng)胶(jiao)聚合物(wu)组成、结(jie)构与性能的(de)(de)关联,分析现(xian)行生(sheng)产(chan)工艺和(he)现(xian)有产(chan)品的(de)(de)技(ji)术(shu)缺陷,提出(chu)实用(yong)的(de)(de)改进(jin)(jin)技(ji)术(shu)措施。

 

  2.热硫化硅(gui)橡胶(jiao)制(zhi)品(pin)品(pin)质缺(que)陷产生原由!

 

  ⑴原料杂质组分的影响

 

  在生(sheng)产硅橡胶的主(zhu)要原料DMC中,如含有单官能结构单元(-OSiMe3)杂质,将会影响生胶聚合物的摩尔质量;如含有三官能结构单元(≡MeSiO3/2),将会生成交联聚合物;如果含有硅-氢结构单元(-EtHSiO-、-MeHSiO-),表面上虽然不是三官能结构,但是在硅橡胶合成聚合反应的碱性催化剂作用下,可能因硅-氢键断裂,也会生成三官能链节。DMC中如混进极性杂质,将会影响硅橡胶的介电性能和耐热性能。

 

  ⑵聚合物挥发分影响

 

  硅橡胶(jiao)基础(chu)聚(ju)合(he)物中如挥发(fa)分含(han)量较大,在硅橡胶制(zhi)品加工(gong)过程中(zhong),因挥发物逸散(san)可能导致(zhi)硫(liu)化硅橡(xiang)胶(jiao)体积收缩;残留在(zai)混炼硅橡(xiang)胶(jiao)中(zhong)的(de)(de)挥发分会降低硫(liu)化胶(jiao)的(de)(de)机械强度(du)和介电(dian)性能。残留在(zai)生胶(jiao)中(zhong)的(de)(de)三甲胺即使量不大,也(ye)会显现胺类的(de)(de)鱼腥味。

 

vvcwe2222d.png


  ⑶聚合物摩尔质量大小与分(fen)布的影响

 

  硅(gui)橡(xiang)胶(jiao)基(ji)础聚合物(wu)摩尔(er)质(zhi)(zhi)量(liang)对硅(gui)橡(xiang)胶(jiao)加工(gong)性(xing)能(neng)和使用性(xing)能(neng)的影响规律大致如下:高摩尔(er)质(zhi)(zhi)量(liang)聚合物(wu)对应硫化胶(jiao)相(xiang)对较(jiao)好的强度和伸(shen)长率(lv)(lv),低(di)摩尔(er)质(zhi)(zhi)量(liang)聚合物(wu)对应混(hun)炼胶(jiao)相(xiang)对较(jiao)好的加工(gong)流动性(xing)。由摩尔(er)质(zhi)(zhi)量(liang)分布(bu)率(lv)(lv)较(jiao)窄聚合物(wu)制得的硫化胶(jiao),交(jiao)联网络(luo)规整(zheng)性(xing)较(jiao)强,其拉伸(shen)永久变(bian)(bian)形和压缩(suo)永久变(bian)(bian)形相(xiang)对较(jiao)低(di),耐疲劳性(xing)能(neng)也相(xiang)对较(jiao)好。

 

  ⑷聚合物端羟基的(de)影响

 

  正(zheng)常的(de)(de)甲(jia)基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)聚合物(wu)高分子链封(feng)端(duan)是甲(jia)基(ji)或乙(yi)烯基(ji),因生产设备缺陷或工艺条件(jian)控制不(bu)当,在硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)聚合物(wu)合成反应(ying)过程中(zhong)也可能产生硅(gui)(gui)(gui)羟基(ji)封(feng)端(duan)聚合物(wu)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)高分子链端(duan)硅(gui)(gui)(gui)羟基(ji)是有(you)害的(de)(de),含有(you)硅(gui)(gui)(gui)羟基(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao),在混(hun)炼(lian)加工时硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)料容易粘辊(gun),其硫化硅胶(jiao)制品易(yi)粘模具导致(zhi)脱模困难。硅橡(xiang)胶中(zhong)的硅羟(qiang)基封(feng)端(duan)聚合物在经受高温(wen)时容易(yi)发生解(jie)扣式降解(jie),因而严重(zhong)损(sun)害硅橡(xiang)胶的耐热性(xing)能。含有(you)硅羟(qiang)基封(feng)端(duan)的生胶如用于硅氢(qing)加成反应的硫(liu)化胶,还(hai)有(you)

 

  可能发生(sheng)硅羟基和(he)硅氢(qing)之间(jian)的(de)缩合脱氢(qing)反应(ying),在硫(liu)化胶(jiao)中生(sheng)成气孔缺(que)陷,并(bing)影响硫(liu)化胶(jiao)的(de)物理性能。

 

  ⑸聚合物(wu)乙烯基含量(liang)和分布对硫化胶性能的影响

 

  甲基(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)硅橡胶(jiao)(jiao)聚(ju)合物(wu)中的端(duan)基(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)和(he)侧(ce)链乙烯(xi)基(ji)(ji)都是(shi)活性反应(ying)基(ji)(ji)团,乙烯(xi)基(ji)(ji)的含量和(he)分布基(ji)(ji)本决(jue)定了硫化(hua)硅橡胶(jiao)(jiao)网络的交联密度和(he)交联形态,对应(ying)适量乙烯(xi)基(ji)(ji)生(sheng)胶(jiao)(jiao)的交联硫化(hua)反应(ying)得(de)到相应(ying)机械性能的硫化(hua)硅橡胶(jiao)(jiao)。

 

  硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)聚合(he)物(wu)中(zhong)乙烯(xi)(xi)基含量与分(fen)布对(dui)硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)性能(neng)的影(ying)响规(gui)律大致如下:乙烯(xi)(xi)基封(feng)端(duan)生胶(jiao)(jiao)(jiao)与甲基封(feng)端(duan)生胶(jiao)(jiao)(jiao)的交联(lian)硫(liu)化(hua)胶(jiao)(jiao)(jiao)相比较,前(qian)者有相对(dui)较好的拉(la)伸强(qiang)度(du)、断裂伸长率和撕裂强(qiang)度(du)。对(dui)于通常的商品(pin)热硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)(jiao)乙烯(xi)(xi)基含量0.07%~0.18%~0.24%,对应乙烯基含量高的生胶得到的硫化胶硬度大、断裂伸长率低;过高乙烯基含量的生胶硫化过程易出现焦烧,其硫化胶可能脆化,撕裂强度不升反降。在聚合物高分子链中适量乙烯基均匀分布,其硫化胶拉伸永久变形和压缩永久变形相对较小;在高摩尔质量聚合物中,侧链乙烯基适当集中分布,有助于提高硫化胶的撕裂强度。

 

132d14.jpg


  ⑹生(sheng)胶中三(san)官能(neng)链节的影响

 

  硅橡胶(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)胶(jiao)(jiao)(jiao)中含(han)有三(san)(san)官(guan)能(neng)链节,相(xiang)当于在主(zhu)体胶(jiao)(jiao)(jiao)料线(xian)型高分(fen)(fen)子聚合物中掺(chan)杂(za)了(le)交(jiao)联结(jie)构,通过检测(ce)生(sheng)胶(jiao)(jiao)(jiao)的(de)苯中溶解(jie)度可以(yi)判断(duan)生(sheng)胶(jiao)(jiao)(jiao)中的(de)三(san)(san)官(guan)能(neng)链节的(de)含(han)量(liang)。当生(sheng)胶(jiao)(jiao)(jiao)中长支链聚合物含(han)量(liang)较多时,其(qi)胶(jiao)(jiao)(jiao)料黏度比相(xiang)同(tong)摩尔质量(liang)的(de)线(xian)型分(fen)(fen)子聚合物的(de)黏度大。含(han)有交(jiao)联结(jie)构的(de)生(sheng)胶(jiao)(jiao)(jiao)在混炼过程中表现白炭黑分(fen)(fen)散困难,混炼胶(jiao)(jiao)(jiao)的(de)加工性能(neng)差,其(qi)硫化胶(jiao)(jiao)(jiao)硬度大,不透明。

 

  3.提高热硫化硅(gui)橡胶(jiao)生胶(jiao)品质的技术措施

 

  3.1生产设备与(yu)操作条件(jian)

 

  经(jing)过多(duo)年生产运(yun)行考(kao)核,国内(nei)热硫化硅橡(xiang)胶(jiao)生胶(jiao)生产主要采用下列三种流程:①聚合反应物料经脱水釜间歇脱水——配(pei)料(liao)釜混配(pei)——静态混合器连续聚合——闪蒸(zheng)器连续脱低(di)分子物——包装(zhuang);②聚合反应物料经脱水釜间歇脱水——聚合釜配料、间歇聚合——闪蒸器连续脱低(di)分(fen)子物——包装(zhuang);③反应釜间歇脱水、配料——管道反应器(qi)连续聚合——闪(shan)蒸器连(lian)续(xu)脱低(di)分子物——包(bao)装。

 

  生(sheng)产流(liu)程①是连续聚合过程,聚合反应条件相对均衡,得到的生胶摩尔质量分布较窄。这种流程操作工艺比较敏感,适合中小规模生产,特别适合制备特定要求的高摩尔质量有机硅聚合物,大规模工业生产稳定控制较困难,一旦出现低黏度聚合物在静态混合器穿流,将难以恢复正常稳定状态。

 

  生(sheng)产流程(cheng)②是间歇聚合过程,在聚合反应釜内的聚合反应进程中,起始聚合物黏度不大的阶段,反应釜可正常搅拌,聚合反应进展到高黏度聚合物状态,反应釜停止搅拌后,传质换热条件劣化,在此非均衡聚合条件下得到的生胶摩尔质量分布较宽,从聚合釜先后排出的生胶摩尔质量也会有差别。这种生产流程工艺总体调控简单,大规模工业生产硅橡胶大都采用此种工艺流程。

 

  生(sheng)产(chan)流程③是连续聚合过程,聚合反应条件均衡,对调控生胶摩尔质量分布有利。这种流程对工艺设备设计制造要求较高,因为主要聚合反应在管道中进行,要求聚合反应管道既要传质传热状态良好,又要求相对较长距离的聚合反应管道中物料流动运行阻力不致过大,或要求反应体系有足够大的驱动能量推动高黏度反应物料长距离输送运行。应用四甲基氢氧化铵碱胶催化聚合的硅橡胶生产过程,通常应用闪蒸器连续分解催化剂和脱除聚合物中的低分子物,脱低分子器的操作温度不宜过高,以避免生胶长时间经受强热导致乙烯基脱落继而生成交联产物。脱低分子物过程中,在维持足够高真空度的前提条件下通入适量纯净氮气可以强化脱低分子物的效果,但是,如果采用变压吸附等方法制得的低纯度氮气,因氮气含有水分,在催化剂未完全分解之前,即使微量水分进入反应体系,也会引发聚合物降解产生羟基封端聚合物,如此通氮气脱低分子物无利反而有害。

 

  硅(gui)橡胶生(sheng)胶生(sheng)产装(zhuang)置(zhi)设(she)备(bei)和管道泄(xie)漏,不(bu)(bu)(bu)仅降(jiang)低(di)减压操作真(zhen)空(kong)度和浪费能源,因设(she)备(bei)密(mi)闭不(bu)(bu)(bu)良致空(kong)气携(xie)带(dai)水分(fen)进(jin)入(ru)反(fan)应(ying)体(ti)系,会引(yin)发聚合物(wu)被水分(fen)降(jiang)解等不(bu)(bu)(bu)利副反(fan)应(ying)。硅(gui)橡胶生(sheng)产进(jin)程中需要经常(chang)检查维护(hu)生(sheng)产装(zhuang)置(zhi),保证静密(mi)封和动(dong)密(mi)封状态优良。

 

  3.2生产(chan)工(gong)艺与配方(fang)

 

  改进硅橡胶(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)生产工艺和(he)调控物(wu)料配方可以消除或(huo)减轻(qing)硅橡胶(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)的品(pin)质缺(que)陷。

 

  ⑴提高生产(chan)原料纯(chun)度(du)

 

  提(ti)高硅橡胶生(sheng)胶产品质(zhi)量要从源头抓起,用于生(sheng)产热硫化硅橡胶的主(zhu)要原(yuan)料DMC的质量必需严格控制杂质含量,避免MDnM、≡MeSiO3/2、-EtHSiO-、-MeHSiO-等杂质组分进入合成反应体系。

 

  用(yong)作聚合(he)反应(ying)催(cui)(cui)化(hua)剂(ji)的(de)四甲(jia)基氢氧化(hua)铵碱(jian)胶(jiao)(jiao)宜随(sui)用(yong)随(sui)配制,碱(jian)胶(jiao)(jiao)接触(chu)空气会吸收二氧化(hua)碳,反应(ying)结(jie)果部分季铵盐转变成碳酸盐,不仅降低催(cui)(cui)化(hua)效(xiao)率,为分解催(cui)(cui)化(hua)剂(ji)操作带(dai)来困(kun)难,而且会影(ying)响硅橡胶(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)产品外观(guan),呈(cheng)现轻微黄色和影(ying)响透(tou)明性。

 

  ⑵科学(xue)地调控聚合物挥发(fa)分

 

  排除主要(yao)原料(liao)DMC中MDnM是减低聚合物挥发分的手段之一。启动聚合反应之前的反应原料充分脱水,保证聚合反应顺利进行,有利于降低聚合物挥发分,也可防止生成羟基封端聚合物。排除聚合物中挥发分最重要操作是在反应物料通过闪蒸器脱低分子物工序,控制适当温度和提高真空度有利于脱出挥发分。应用适当摩尔质量的低聚物作合成反应封端剂,使聚合反应产物排除低于封端剂摩尔质量的低聚物,可有效降低聚合产物的挥发分含量,同时有利于降低聚合物摩尔质量分散度。

 

sswwe2dwz.png


  在(zai)硅橡(xiang)胶(jiao)(jiao)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)炼(lian)加(jia)工(gong)过(guo)程(cheng)中,原料生(sheng)胶(jiao)(jiao)含(han)有(you)少量挥(hui)发(fa)(fa)分(fen)(fen)(fen)可能(neng)有(you)类似(si)结(jie)构化控(kong)制(zhi)剂的作用,会加(jia)速白炭黑吃粉速度,不仅可减少制(zhi)备混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)炼(lian)胶(jiao)(jiao)所需结(jie)构控(kong)制(zhi)剂用量,也(ye)有(you)助于改善混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)炼(lian)胶(jiao)(jiao)加(jia)工(gong)性能(neng)。对(dui)于混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)炼(lian)胶(jiao)(jiao)加(jia)工(gong)有(you)后续脱(tuo)(tuo)挥(hui)发(fa)(fa)分(fen)(fen)(fen)的生(sheng)产流程(cheng),在(zai)生(sheng)胶(jiao)(jiao)生(sheng)产过(guo)程(cheng)只(zhi)适度脱(tuo)(tuo)出部分(fen)(fen)(fen)挥(hui)发(fa)(fa)分(fen)(fen)(fen),这样的生(sheng)胶(jiao)(jiao)直(zhi)接添加(jia)白炭黑等(deng)补强填(tian)料捏合(he)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)炼(lian)加(jia)工(gong),然(ran)后对(dui)混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)炼(lian)胶(jiao)(jiao)再(zai)做最终彻底脱(tuo)(tuo)除挥(hui)发(fa)(fa)分(fen)(fen)(fen),这样的操作工(gong)艺更(geng)(geng)为经济合(he)理,得到的混(hun)(hun)(hun)(hun)(hun)炼(lian)胶(jiao)(jiao)综合(he)性能(neng)更(geng)(geng)好。

 

  ⑶调控聚合物摩尔质(zhi)量大小与分布

 

  通(tong)(tong)过加减四(si)甲基二(er)(er)乙(yi)烯基二(er)(er)硅氧(yang)烷(通(tong)(tong)称乙(yi)烯基双封(feng)头剂)等(deng)聚(ju)合反应(ying)封(feng)端剂对DMC的摩尔比,调控硅橡胶聚合物摩尔质量的大小。

 

  采(cai)用聚合反应(ying)条件均衡的反应(ying)系(xi)统生(sheng)产硅(gui)橡胶(jiao)生(sheng)胶(jiao),有利于减小硅(gui)橡胶(jiao)生(sheng)胶(jiao)摩尔质量分散度。应(ying)用适(shi)当摩尔质量的αω-二(er)乙烯(xi)基聚二(er)甲基硅氧烷(低黏(nian)度(du)乙烯(xi)基硅油(you))作聚合反应封端剂,可有效降(jiang)低生(sheng)胶(jiao)(jiao)摩尔质量分散度(du),同时可降(jiang)低硅橡胶(jiao)(jiao)生(sheng)胶(jiao)(jiao)挥(hui)发分含量。

 

  ⑷减少或消除聚合物(wu)端羟基(ji)的方(fang)法

 

  聚(ju)(ju)合(he)反(fan)应(ying)(ying)(ying)过(guo)程(cheng)中生成硅羟基封端聚(ju)(ju)合(he)物(wu)的主要起因是(shi)反(fan)应(ying)(ying)(ying)体(ti)系内有(you)水(shui)参与聚(ju)(ju)合(he)降解反(fan)应(ying)(ying)(ying),反(fan)应(ying)(ying)(ying)物(wu)料除(chu)水(shui)和防止水(shui)分进(jin)入反(fan)应(ying)(ying)(ying)体(ti)系就是(shi)避免生成硅羟基封端聚(ju)(ju)合(he)物(wu)的基本方(fang)法。因此,在引发(fa)聚(ju)(ju)合(he)反(fan)应(ying)(ying)(ying)之(zhi)前,必需尽量排除(chu)反(fan)应(ying)(ying)(ying)物(wu)料中的水(shui)分,包括主要原料DMC、VMC和封端剂都要彻底脱水,再加入经过严格脱水处理的催化剂碱胶,然后启动聚合反应。

 

  为避免生成硅(gui)羟基封端聚合物,除要(yao)排(pai)除反应物料(liao)中(zhong)水(shui)分之外,还需要(yao)防止(zhi)因生产装置密闭(bi)不良造成的外界空(kong)气携带水(shui)分进入反应体系,特别(bie)是在(zai)破媒等负压操作区段(duan),尤其需要(yao)为防止(zhi)潮气侵入。

 

  如(ru)果聚合(he)反(fan)应(ying)(ying)物(wu)(wu)料(liao)含(han)杂少量羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)(ji)(ji)封端聚合(he)物(wu)(wu),也有办法后续清除(chu)掉,向反(fan)应(ying)(ying)物(wu)(wu)料(liao)中加入适量硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)(ji)(ji)清除(chu)剂(ji),使(shi)之(zhi)与硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)(ji)(ji)发生反(fan)应(ying)(ying)予以去除(chu)。适用(yong)的硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)(ji)(ji)清除(chu)剂(ji)可以是(shi)六甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)硅(gui)(gui)氮烷(wan),其清除(chu)硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)(ji)(ji)取(qu)代为(wei)硅(gui)(gui)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)封端;如(ru)用(yong)四甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)硅(gui)(gui)氮烷(wan)清除(chu)硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)(ji)(ji)更好,其取(qu)代硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)(ji)(ji)代之(zhi)以硅(gui)(gui)乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)(ji)封端。

 

  ⑸调控(kong)聚合物乙烯基含(han)量与分布

 

  根据预定生胶乙烯基含量(liang)要求(qiu),调(diao)配(MeViSiO)4对DMC的配料比例,调控硅橡胶生胶聚合物达到预定乙烯基含量指标要求。如预先合成高乙烯基含量的低聚物,再将其加入到聚合反应体系中,与DMC平衡调聚反应后,可制得甲基乙烯基硅氧链节分布相对集中的生胶聚合物,应用此类生胶制得的混炼胶硫化后可提高撕裂强度。

 

  ⑹避(bi)免生(sheng)胶聚(ju)合物生(sheng)成三官能链节

 

  生(sheng)胶聚合物中(zhong)的三官(guan)能(neng)链节(jie)来(lai)源有两条途径:其(qi)一是直(zhi)接来(lai)自原料中(zhong)≡MeSiO3/2链节,其二是工艺控制不当,在生产过程中产生的三官能链节。按通常二甲基二氯硅烷分馏控制指标,其中三官能氯硅烷(如甲基三氯硅烷)含量极低,实际上生胶中三官能链节更可能来源于乙基氢硅氧链节——乙(yi)(yi)基(ji)(氢(qing))二(er)氯硅烷(wan)与二(er)甲基(ji)二(er)氯硅烷(wan)沸(fei)点相近,在(zai)二(er)甲基(ji)二(er)氯硅烷(wan)分馏时,乙(yi)(yi)基(ji)(氢(qing))二(er)氯硅烷(wan)混入二(er)甲基(ji)二(er)氯硅烷(wan)中,经(jing)水(shui)解、裂解,以(yi)六(liu)甲基(ji)乙(yi)(yi)基(ji)(氢(qing))环(huan)四硅氧烷(wan)的(de)形(xing)式混入DMC中,在硅橡胶聚合过程中,硅氢键被碱催化裂解变成三官能链节(EtSiO3/2);为硅橡胶高分子链提供交联点的VMC,在高温强碱条件下部分乙烯基也可能脱落生成三官能链节(由MeViSiO转变成M-SiO3/2)。为消除或尽量减少生胶中三官能链节,需要从甲基氯硅烷单体合成源头做起。首先要确保原料质量,避免氯乙烷混入原料氯甲烷中,以避免乙基(氢)二氯硅烷的杂质的生成。还需强化二甲基二氯硅烷分馏,保证单体纯度质量和DMC质量。在硅橡胶生产岗位,应调控脱低分子器的操作温度不宜过高,以避免生胶长时间经受强热导致乙烯基脱落和后续生成三官能链节。

 

322fe2131.jpg


  ⑺增(zeng)加硅(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)品种型号

 

  当前用于热硫化硅橡胶制品(pin)加工(gong)(gong)的(de)(de)国产硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶生(sheng)胶品种(zhong)较少。现有(you)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶生(sheng)胶主要(yao)是甲(jia)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶,还有(you)少量(liang)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶,商品氟(fu)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶的(de)(de)量(liang)更(geng)少。为了制备(bei)耐(nai)低温性(xing)能(neng)(neng)优良的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶制品,需要(yao)应(ying)用乙(yi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶或甲(jia)基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶;航(hang)空(kong)工(gong)(gong)业(ye)和(he)(he)汽车工(gong)(gong)业(ye)等(deng)需要(yao)应(ying)用耐(nai)热和(he)(he)耐(nai)油性(xing)能(neng)(neng)优良的(de)(de)氟(fu)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶,当前开发甲(jia)基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶和(he)(he)氟(fu)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)胶有(you)较好的(de)(de)商机。

 

  现有硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)以通用(yong)型产品为(wei)主(zhu),甲(jia)基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的规格型号(hao)(hao)也较少(shao),尚未形成完整系列,特(te)别缺少(shao)专用(yong)类型硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。有时对应某(mou)种应用(yong)效果(guo)很(hen)好的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),换(huan)为(wei)另外(wai)的应用(yong)可能(neng)效果(guo)很(hen)不好,其实并(bing)不是该种硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)品质不好,而是生胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)规格型号(hao)(hao)选择不当。开发多种型号(hao)(hao)和专用(yong)类型的生胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),就为(wei)制备(bei)高性(xing)能(neng)混炼硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)提(ti)供了原料(liao)保证(zheng)。

 

  热硫化硅橡(xiang)胶(jiao)应用(yong)(yong)广泛(fan),使用(yong)(yong)要(yao)求千差(cha)万(wan)别。针对不同使用(yong)(yong)要(yao)求选择最适用(yong)(yong)规格(ge)型(xing)号的(de)硅橡(xiang)胶(jiao)生胶(jiao),按科学工(gong)艺生产(chan)产(chan)品,配(pei)合(he)正确的(de)加(jia)工(gong)工(gong)艺,方可达到理想(xiang)的(de)结(jie)果(guo)。


此文关键词(ci):硅胶制品,硅橡胶制品,硅橡胶产品,硅胶生产厂家,硅橡胶制品厂

Copyright © 2019 广东帝博(bo)科技有(you)限公(gong)司 备(bei)案号:

返回顶部