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提高热硫化硅橡胶生胶品质的技术措施

文章出处:广东帝(di)博科技有限公司 人气:-发表时间:2020-01-10

 1.前言

  中(zhong)国的(de)有(you)(you)机(ji)硅(gui)产(chan)业经历高速(su)扩大产(chan)能(neng)和(he)粗(cu)放生产(chan)的(de)过(guo)程(cheng)之后,有(you)(you)机(ji)硅(gui)产(chan)品产(chan)销量的(de)增长并没(mei)有(you)(you)带来应有(you)(you)的(de)巨大经济效益。尤其是甲基(ji)氯硅(gui)烷单体等上游产(chan)品产(chan)能(neng)过(guo)剩(sheng)导致的(de)激烈价(jia)格竞争,相当长一段时间(jian)内单体企业微利(li)甚至亏损。近(jin)几(ji)个(ge)月来,有(you)(you)机(ji)硅(gui)中(zhong)间(jian)体和(he)部分(fen)基(ji)础(chu)有(you)(you)机(ji)硅(gui)聚合(he)物提价(jia)又为有(you)(you)机(ji)硅(gui)下游硅(gui)胶产(chan)品生(sheng)产(chan)厂(chang)家(jia)造成困扰,生产(chan)(chan)(chan)技术(shu)(shu)低(di)(di)下的(de)厂家(jia)(jia)和性(xing)能低(di)(di)劣的(de)有(you)机(ji)硅(gui)产(chan)(chan)(chan)品(pin)可能面(mian)临被逐(zhu)出(chu)市(shi)(shi)(shi)场(chang)的(de)危(wei)险(xian)。这些供求波动是市(shi)(shi)(shi)场(chang)规律,在跌(die)宕起(qi)伏的(de)市(shi)(shi)(shi)场(chang)变(bian)化(hua)中,靠(kao)粗放生产(chan)(chan)(chan)低(di)(di)质量(liang)有(you)机(ji)硅(gui)产(chan)(chan)(chan)品(pin)和压价(jia)竞销的(de)企(qi)业(ye)一再受伤,占据(ju)中高端市(shi)(shi)(shi)场(chang)的(de)企(qi)业(ye)却游刃有(you)余,清醒的(de)企(qi)业(ye)家(jia)(jia)认(ren)识到改进技术(shu)(shu)和增(zeng)加效益的(de)紧密关联。

 

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  在有机硅橡胶(jiao)产品中,热硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)的(de)(de)份额(e)较(jiao)大(da),伴随国民经济发展和技术(shu)(shu)进步(bu)的(de)(de)新需(xu)求,硅(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)还有(you)较(jiao)大(da)的(de)(de)扩展空间。国内(nei)现(xian)(xian)有(you)热硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)产(chan)品产(chan)销量虽大(da),但(dan)高档产(chan)品市场竞争力(li)不强。要提(ti)高热硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)制品的(de)(de)技术(shu)(shu)水平,首先应该从(cong)提(ti)高生胶(jiao)(jiao)产(chan)品质量做起。本文通过对硅(gui)橡(xiang)(xiang)胶(jiao)(jiao)生胶(jiao)(jiao)聚合物组(zu)成、结构与性能的(de)(de)关联(lian),分析现(xian)(xian)行生产(chan)工艺和现(xian)(xian)有(you)产(chan)品的(de)(de)技术(shu)(shu)缺(que)陷,提(ti)出实用的(de)(de)改(gai)进技术(shu)(shu)措(cuo)施(shi)。

 

  2.热硫化硅橡胶制品(pin)品(pin)质缺陷产生原由(you)!

 

  ⑴原(yuan)料杂(za)质组分的影响

 

  在(zai)生产(chan)硅(gui)橡胶的主要(yao)原料DMC中,如含有单官能结构单元(-OSiMe3)杂质,将会影响生胶聚合物的摩尔质量;如含有三官能结构单元(≡MeSiO3/2),将会生成交联聚合物;如果含有硅-氢结构单元(-EtHSiO-、-MeHSiO-),表面上虽然不是三官能结构,但是在硅橡胶合成聚合反应的碱性催化剂作用下,可能因硅-氢键断裂,也会生成三官能链节。DMC中如混进极性杂质,将会影响硅橡胶的介电性能和耐热性能。

 

  ⑵聚合(he)物挥发分影响

 

  硅(gui)橡(xiang)胶基础(chu)聚合物中如挥发分(fen)含(han)量较(jiao)大,在硅橡胶制品加工(gong)过程中(zhong),因挥(hui)(hui)发物逸散(san)可能导致(zhi)硫化(hua)硅(gui)橡胶体积收缩;残留(liu)在(zai)混炼硅(gui)橡胶中(zhong)的(de)(de)挥(hui)(hui)发分(fen)会(hui)降低硫化(hua)胶的(de)(de)机械强度和介电性能。残留(liu)在(zai)生(sheng)胶中(zhong)的(de)(de)三甲胺(an)(an)即使量(liang)不大,也会(hui)显现(xian)胺(an)(an)类的(de)(de)鱼腥味。

 

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  ⑶聚合物摩(mo)尔质量大小与分布的影(ying)响(xiang)

 

  硅橡胶基础聚(ju)合(he)物(wu)摩尔(er)质(zhi)(zhi)(zhi)量对(dui)硅橡胶加工性(xing)(xing)能和使用(yong)性(xing)(xing)能的影响规(gui)律大(da)致(zhi)如下:高摩尔(er)质(zhi)(zhi)(zhi)量聚(ju)合(he)物(wu)对(dui)应硫化(hua)胶相(xiang)(xiang)对(dui)较好的强度和伸长率,低摩尔(er)质(zhi)(zhi)(zhi)量聚(ju)合(he)物(wu)对(dui)应混炼胶相(xiang)(xiang)对(dui)较好的加工流(liu)动性(xing)(xing)。由摩尔(er)质(zhi)(zhi)(zhi)量分布率较窄聚(ju)合(he)物(wu)制得的硫化(hua)胶,交联网络规(gui)整性(xing)(xing)较强,其(qi)拉伸永久(jiu)变形和压缩永久(jiu)变形相(xiang)(xiang)对(dui)较低,耐疲劳性(xing)(xing)能也相(xiang)(xiang)对(dui)较好。

 

  ⑷聚合(he)物端羟基(ji)的影(ying)响

 

  正常的甲(jia)基乙烯基硅(gui)(gui)橡胶(jiao)聚(ju)合(he)物(wu)高分(fen)子链(lian)封(feng)端是甲(jia)基或(huo)乙烯基,因(yin)生(sheng)产设备缺陷或(huo)工艺(yi)条(tiao)件控(kong)制不当,在(zai)硅(gui)(gui)橡胶(jiao)聚(ju)合(he)物(wu)合(he)成反应过(guo)程(cheng)中也可能产生(sheng)硅(gui)(gui)羟基封(feng)端聚(ju)合(he)物(wu)。硅(gui)(gui)橡胶(jiao)高分(fen)子链(lian)端硅(gui)(gui)羟基是有害的,含有硅(gui)(gui)羟基的硅(gui)(gui)橡胶(jiao)生(sheng)胶(jiao),在(zai)混炼加工时硅(gui)(gui)橡胶(jiao)料容易粘(zhan)辊,其硫化(hua)硅胶制品易粘模具导致脱模困难。硅橡胶中的硅羟基封端聚合(he)物在经受(shou)高(gao)温时容易发生解扣式降解,因而严重损害硅橡胶的耐热性(xing)能(neng)。含有硅羟基封端的生胶如用于硅氢加成反(fan)应的硫化胶,还有

 

  可(ke)能发生硅羟基(ji)和硅氢之间的缩合脱氢反应,在硫化胶中(zhong)生成(cheng)气孔(kong)缺陷,并(bing)影响硫化胶的物理(li)性(xing)能。

 

  ⑸聚(ju)合(he)物(wu)乙烯基含量和(he)分(fen)布对硫化胶性能(neng)的影响

 

  甲基(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)硅橡(xiang)胶聚合物中(zhong)的(de)(de)(de)端基(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)和侧链乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)都是活性反应(ying)基(ji)(ji)(ji)团,乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)含量和分布基(ji)(ji)(ji)本决定(ding)了硫(liu)化硅橡(xiang)胶网络的(de)(de)(de)交联(lian)密度和交联(lian)形态,对(dui)应(ying)适量乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)生胶的(de)(de)(de)交联(lian)硫(liu)化反应(ying)得到相(xiang)应(ying)机械性能(neng)的(de)(de)(de)硫(liu)化硅橡(xiang)胶。

 

  硅橡(xiang)胶聚合(he)物(wu)中乙烯(xi)基(ji)(ji)含量与分布(bu)对硅橡(xiang)胶性能的影(ying)响规律(lv)大致如下:乙烯(xi)基(ji)(ji)封端生(sheng)胶与甲(jia)基(ji)(ji)封端生(sheng)胶的交联硫(liu)化胶相比较,前者有相对较好(hao)的拉(la)伸强(qiang)度、断裂伸长(zhang)率和(he)撕裂强(qiang)度。对于通常的商(shang)品热硫(liu)化硅橡(xiang)胶生(sheng)胶乙烯(xi)基(ji)(ji)含量0.07%~0.18%~0.24%,对应乙烯基含量高的生胶得到的硫化胶硬度大、断裂伸长率低;过高乙烯基含量的生胶硫化过程易出现焦烧,其硫化胶可能脆化,撕裂强度不升反降。在聚合物高分子链中适量乙烯基均匀分布,其硫化胶拉伸永久变形和压缩永久变形相对较小;在高摩尔质量聚合物中,侧链乙烯基适当集中分布,有助于提高硫化胶的撕裂强度。

 

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  ⑹生胶中三(san)官能(neng)链节的影响

 

  硅橡胶(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)胶(jiao)(jiao)中含有三官(guan)能链节,相当(dang)于在主体胶(jiao)(jiao)料(liao)(liao)线(xian)型(xing)高分(fen)子聚(ju)(ju)合物中掺杂了交联结构,通(tong)过检测(ce)生(sheng)(sheng)胶(jiao)(jiao)的(de)(de)苯中溶解度可以判(pan)断(duan)生(sheng)(sheng)胶(jiao)(jiao)中的(de)(de)三官(guan)能链节的(de)(de)含量。当(dang)生(sheng)(sheng)胶(jiao)(jiao)中长(zhang)支链聚(ju)(ju)合物含量较多时,其胶(jiao)(jiao)料(liao)(liao)黏(nian)度比相同摩尔质量的(de)(de)线(xian)型(xing)分(fen)子聚(ju)(ju)合物的(de)(de)黏(nian)度大。含有交联结构的(de)(de)生(sheng)(sheng)胶(jiao)(jiao)在混炼(lian)过程中表现白炭黑分(fen)散困难,混炼(lian)胶(jiao)(jiao)的(de)(de)加工性能差,其硫化胶(jiao)(jiao)硬度大,不透明。

 

  3.提高热硫化硅橡胶(jiao)生胶(jiao)品(pin)质(zhi)的技术措施

 

  3.1生产设备与(yu)操作条件

 

  经(jing)过(guo)多年生(sheng)产运行考核(he),国内热硫化硅橡胶生(sheng)胶生(sheng)产主要(yao)采用(yong)下(xia)列三种流程:①聚合反应物料经脱水釜间歇脱水——配(pei)料釜混配(pei)——静态混合器连续聚合——闪(shan)蒸器(qi)连续脱低分子物——包装;②聚合反应物料经脱水釜间歇脱水——聚合釜配料、间歇聚合——闪蒸器(qi)连续脱低分(fen)子(zi)物(wu)——包装;③反应釜间歇脱水、配料——管道(dao)反应器连(lian)续聚合——闪(shan)蒸器连(lian)续(xu)脱低分子物——包(bao)装(zhuang)。

 

  生产流程①是连续聚合过程,聚合反应条件相对均衡,得到的生胶摩尔质量分布较窄。这种流程操作工艺比较敏感,适合中小规模生产,特别适合制备特定要求的高摩尔质量有机硅聚合物,大规模工业生产稳定控制较困难,一旦出现低黏度聚合物在静态混合器穿流,将难以恢复正常稳定状态。

 

  生产流程②是间歇聚合过程,在聚合反应釜内的聚合反应进程中,起始聚合物黏度不大的阶段,反应釜可正常搅拌,聚合反应进展到高黏度聚合物状态,反应釜停止搅拌后,传质换热条件劣化,在此非均衡聚合条件下得到的生胶摩尔质量分布较宽,从聚合釜先后排出的生胶摩尔质量也会有差别。这种生产流程工艺总体调控简单,大规模工业生产硅橡胶大都采用此种工艺流程。

 

  生产(chan)流(liu)程③是连续聚合过程,聚合反应条件均衡,对调控生胶摩尔质量分布有利。这种流程对工艺设备设计制造要求较高,因为主要聚合反应在管道中进行,要求聚合反应管道既要传质传热状态良好,又要求相对较长距离的聚合反应管道中物料流动运行阻力不致过大,或要求反应体系有足够大的驱动能量推动高黏度反应物料长距离输送运行。应用四甲基氢氧化铵碱胶催化聚合的硅橡胶生产过程,通常应用闪蒸器连续分解催化剂和脱除聚合物中的低分子物,脱低分子器的操作温度不宜过高,以避免生胶长时间经受强热导致乙烯基脱落继而生成交联产物。脱低分子物过程中,在维持足够高真空度的前提条件下通入适量纯净氮气可以强化脱低分子物的效果,但是,如果采用变压吸附等方法制得的低纯度氮气,因氮气含有水分,在催化剂未完全分解之前,即使微量水分进入反应体系,也会引发聚合物降解产生羟基封端聚合物,如此通氮气脱低分子物无利反而有害。

 

  硅橡(xiang)胶(jiao)生胶(jiao)生产(chan)装置(zhi)设备和管(guan)道泄漏,不(bu)仅降(jiang)低(di)减压操(cao)作真空度和浪费能源(yuan),因设备密闭不(bu)良(liang)致空气携带(dai)水(shui)分进入反应(ying)体系(xi),会(hui)引发聚合物被水(shui)分降(jiang)解等不(bu)利副反应(ying)。硅橡(xiang)胶(jiao)生产(chan)进程中需要经常检查维护生产(chan)装置(zhi),保(bao)证静密封和动密封状态优良(liang)。

 

  3.2生产工艺与(yu)配方

 

  改(gai)进(jin)硅橡(xiang)胶生(sheng)(sheng)胶生(sheng)(sheng)产工艺(yi)和调控(kong)物料配方(fang)可以消除或减轻硅橡(xiang)胶生(sheng)(sheng)胶的品质(zhi)缺陷(xian)。

 

  ⑴提高(gao)生产原料纯度

 

  提(ti)高硅橡(xiang)胶(jiao)生胶(jiao)产品质量要从源头抓起(qi),用于生产热硫化硅橡(xiang)胶(jiao)的(de)主(zhu)要原料DMC的质量必需严格控制杂质含量,避免MDnM、≡MeSiO3/2、-EtHSiO-、-MeHSiO-等杂质组分进入合成反应体系。

 

  用作(zuo)聚合(he)反(fan)应催化剂(ji)的四甲基氢氧化铵(an)碱胶宜随用随配制,碱胶接触(chu)空(kong)气(qi)会(hui)(hui)吸收二氧化碳,反(fan)应结果部分季铵(an)盐转变成碳酸(suan)盐,不仅降低催化效(xiao)率(lv),为分解(jie)催化剂(ji)操作(zuo)带(dai)来(lai)困难,而且会(hui)(hui)影响硅橡胶生胶产品外观(guan),呈现轻微黄色和影响透明(ming)性。

 

  ⑵科学地调控(kong)聚合物挥发(fa)分

 

  排除主要(yao)原(yuan)料DMC中MDnM是减低聚合物挥发分的手段之一。启动聚合反应之前的反应原料充分脱水,保证聚合反应顺利进行,有利于降低聚合物挥发分,也可防止生成羟基封端聚合物。排除聚合物中挥发分最重要操作是在反应物料通过闪蒸器脱低分子物工序,控制适当温度和提高真空度有利于脱出挥发分。应用适当摩尔质量的低聚物作合成反应封端剂,使聚合反应产物排除低于封端剂摩尔质量的低聚物,可有效降低聚合产物的挥发分含量,同时有利于降低聚合物摩尔质量分散度。

 

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  在硅橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)混(hun)(hun)炼(lian)(lian)加(jia)(jia)工(gong)(gong)过程(cheng)中,原料(liao)生(sheng)(sheng)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)含有少(shao)量挥(hui)发(fa)分(fen)可(ke)能有类似结构化(hua)控(kong)制(zhi)剂(ji)的(de)作(zuo)用,会(hui)加(jia)(jia)速白炭黑(hei)吃粉速度,不仅可(ke)减少(shao)制(zhi)备混(hun)(hun)炼(lian)(lian)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)所需结构控(kong)制(zhi)剂(ji)用量,也有助于改善混(hun)(hun)炼(lian)(lian)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)加(jia)(jia)工(gong)(gong)性能。对于混(hun)(hun)炼(lian)(lian)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)加(jia)(jia)工(gong)(gong)有后续脱(tuo)挥(hui)发(fa)分(fen)的(de)生(sheng)(sheng)产(chan)流(liu)程(cheng),在生(sheng)(sheng)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)产(chan)过程(cheng)只适度脱(tuo)出部分(fen)挥(hui)发(fa)分(fen),这样的(de)生(sheng)(sheng)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)直接添加(jia)(jia)白炭黑(hei)等补强(qiang)填料(liao)捏合混(hun)(hun)炼(lian)(lian)加(jia)(jia)工(gong)(gong),然后对混(hun)(hun)炼(lian)(lian)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)再做最终(zhong)彻(che)底脱(tuo)除挥(hui)发(fa)分(fen),这样的(de)操(cao)作(zuo)工(gong)(gong)艺更为经济合理,得到的(de)混(hun)(hun)炼(lian)(lian)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)综合性能更好。

 

  ⑶调控(kong)聚(ju)合物(wu)摩尔质(zhi)量大小与(yu)分(fen)布

 

  通过加减四甲(jia)基二(er)乙(yi)烯(xi)基二(er)硅氧烷(通称乙(yi)烯(xi)基双封(feng)头剂)等(deng)聚合反应(ying)封(feng)端剂对DMC的摩尔比,调控硅橡胶聚合物摩尔质量的大小。

 

  采用聚合反(fan)应(ying)条件均衡的反(fan)应(ying)系统(tong)生(sheng)产(chan)硅橡(xiang)胶生(sheng)胶,有(you)利于减小硅橡(xiang)胶生(sheng)胶摩尔(er)质量(liang)分散度。应(ying)用适当摩尔(er)质量(liang)的αω-二(er)乙烯基(ji)聚(ju)二(er)甲(jia)基(ji)硅(gui)氧烷(低(di)黏度乙烯基(ji)硅(gui)油)作(zuo)聚(ju)合反(fan)应封端剂(ji),可有(you)效(xiao)降低(di)生胶摩尔质量分散(san)度,同时可降低(di)硅(gui)橡胶生胶挥发(fa)分含(han)量。

 

  ⑷减(jian)少或消除(chu)聚合(he)物端羟基的方(fang)法

 

  聚(ju)合(he)反应过程中生成(cheng)硅(gui)羟基封(feng)端(duan)聚(ju)合(he)物(wu)的主要(yao)起因是反应体系内有水(shui)参与聚(ju)合(he)降解反应,反应物(wu)料除水(shui)和(he)防(fang)止(zhi)水(shui)分进入(ru)反应体系就是避免(mian)生成(cheng)硅(gui)羟基封(feng)端(duan)聚(ju)合(he)物(wu)的基本方法(fa)。因此,在引发聚(ju)合(he)反应之前(qian),必需尽(jin)量排除反应物(wu)料中的水(shui)分,包括主要(yao)原料DMC、VMC和封端剂都要彻底脱水,再加入经过严格脱水处理的催化剂碱胶,然后启动聚合反应。

 

  为避免(mian)生成硅(gui)羟基(ji)封端聚合物,除要排除反应(ying)物料中水分之外(wai),还需要防止因生产装置密闭不良造成的外(wai)界(jie)空(kong)气(qi)携带水分进入(ru)反应(ying)体系(xi),特别是在破媒等负压操作区段,尤其(qi)需要为防止潮气(qi)侵入(ru)。

 

  如果(guo)聚(ju)合反应物料含杂少量羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)封(feng)(feng)端(duan)(duan)聚(ju)合物,也有办法后续清(qing)(qing)除掉,向(xiang)反应物料中加入适(shi)量硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)清(qing)(qing)除剂,使之(zhi)与(yu)硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)发生反应予(yu)以去除。适(shi)用的硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)清(qing)(qing)除剂可以是六甲(jia)基(ji)(ji)二硅(gui)(gui)氮(dan)烷,其(qi)清(qing)(qing)除硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)取(qu)代为硅(gui)(gui)甲(jia)基(ji)(ji)封(feng)(feng)端(duan)(duan);如用四(si)甲(jia)基(ji)(ji)二乙烯(xi)(xi)基(ji)(ji)二硅(gui)(gui)氮(dan)烷清(qing)(qing)除硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)更好,其(qi)取(qu)代硅(gui)(gui)羟(qiang)(qiang)基(ji)(ji)代之(zhi)以硅(gui)(gui)乙烯(xi)(xi)基(ji)(ji)封(feng)(feng)端(duan)(duan)。

 

  ⑸调控聚合(he)物乙烯基含(han)量与(yu)分布(bu)

 

  根据预定生胶(jiao)乙烯基含量要求,调(diao)配(MeViSiO)4对DMC的配料比例,调控硅橡胶生胶聚合物达到预定乙烯基含量指标要求。如预先合成高乙烯基含量的低聚物,再将其加入到聚合反应体系中,与DMC平衡调聚反应后,可制得甲基乙烯基硅氧链节分布相对集中的生胶聚合物,应用此类生胶制得的混炼胶硫化后可提高撕裂强度。

 

  ⑹避免(mian)生(sheng)胶(jiao)聚合物生(sheng)成三官能(neng)链节

 

  生(sheng)胶聚合(he)物中的三官能链节来源有(you)两条途径(jing):其一是直接来自原料中≡MeSiO3/2链节,其二是工艺控制不当,在生产过程中产生的三官能链节。按通常二甲基二氯硅烷分馏控制指标,其中三官能氯硅烷(如甲基三氯硅烷)含量极低,实际上生胶中三官能链节更可能来源于乙基氢硅氧链节——乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(氢(qing))二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)烷(wan)与二(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)烷(wan)沸点相近,在二(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)烷(wan)分馏时,乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(氢(qing))二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)烷(wan)混(hun)入(ru)二(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)烷(wan)中,经水(shui)解、裂解,以六(liu)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(氢(qing))环四硅(gui)(gui)氧烷(wan)的形(xing)式混(hun)入(ru)DMC中,在硅橡胶聚合过程中,硅氢键被碱催化裂解变成三官能链节(EtSiO3/2);为硅橡胶高分子链提供交联点的VMC,在高温强碱条件下部分乙烯基也可能脱落生成三官能链节(由MeViSiO转变成M-SiO3/2)。为消除或尽量减少生胶中三官能链节,需要从甲基氯硅烷单体合成源头做起。首先要确保原料质量,避免氯乙烷混入原料氯甲烷中,以避免乙基(氢)二氯硅烷的杂质的生成。还需强化二甲基二氯硅烷分馏,保证单体纯度质量和DMC质量。在硅橡胶生产岗位,应调控脱低分子器的操作温度不宜过高,以避免生胶长时间经受强热导致乙烯基脱落和后续生成三官能链节。

 

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  ⑺增(zeng)加(jia)硅橡胶生胶品种(zhong)型号

 

  当(dang)前(qian)用于热硫化硅(gui)橡胶制品(pin)加工的国产硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)品(pin)种较(jiao)少。现有硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主要(yao)是甲基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),还(hai)有少量甲基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),商品(pin)氟硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的量更少。为(wei)了制备耐(nai)低温性(xing)(xing)能优良的硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)制品(pin),需要(yao)应用乙(yi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或甲基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);航空工业(ye)和(he)汽车工业(ye)等(deng)需要(yao)应用耐(nai)热(re)和(he)耐(nai)油性(xing)(xing)能优良的氟硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),当前开发甲基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)和(he)氟硅(gui)(gui)橡(xiang)胶(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)有较(jiao)好(hao)的商机(ji)。

 

  现(xian)有(you)硅(gui)橡(xiang)胶生胶以通(tong)用型(xing)(xing)产品为(wei)(wei)主,甲基乙烯基硅(gui)橡(xiang)胶生胶的规格型(xing)(xing)号也(ye)较少,尚(shang)未(wei)形(xing)成完整系列,特别缺(que)少专(zhuan)用类型(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)胶生胶。有(you)时(shi)对应(ying)(ying)某种应(ying)(ying)用效(xiao)果(guo)很好的硅(gui)橡(xiang)胶生胶,换为(wei)(wei)另外的应(ying)(ying)用可(ke)能效(xiao)果(guo)很不(bu)(bu)好,其实并不(bu)(bu)是该种硅(gui)橡(xiang)胶生胶品质不(bu)(bu)好,而(er)是生胶规格型(xing)(xing)号选择不(bu)(bu)当(dang)。开发多种型(xing)(xing)号和专(zhuan)用类型(xing)(xing)的生胶,就为(wei)(wei)制备高性能混炼硅(gui)橡(xiang)胶提(ti)供了原(yuan)料保证。

 

  热(re)硫化硅橡胶(jiao)应用广(guang)泛,使用要求(qiu)千差万(wan)别。针(zhen)对不同使用要求(qiu)选择最适用规(gui)格(ge)型(xing)号的硅橡胶(jiao)生(sheng)胶(jiao),按科学工(gong)(gong)艺生(sheng)产产品(pin),配合正确的加工(gong)(gong)工(gong)(gong)艺,方可达到(dao)理想的结果。


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